精细有机合成化学与工艺学/普通高等教育十一五国家级规划教材 下载 mobi epub pdf 电子书 2024

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内容简介

　　《精细有机合成化学与工艺学》以单元反应为体系，在综述精细有机合成的理论和新技术的基础上分章讨论有关单元反应的理论、影响因素和生产工艺，并有若干典型生产实例。

目录

第1章 绪论1
1.1精细化学品的释义1
1.2精细化学品的分类1
1.3精细化工的特点2
1.4精细化工在国民经济中的作用2
1.5精细有机合成的原料资源3
1.5.1煤3
1.5.2石油3
1.5.3天然气4
1.5.4动植物原料4
1.6本书的编写体系和讨论范围4
习题4
参考书目5
参考文献5

第2章 精细有机合成基础6
2.1芳香族亲电取代的定位规律6
2.1.1反应历程6
2.1.2苯环上已有取代基的定位规律7
2.1.3苯环上取代定位规律8
2.1.4苯环上已有两个取代基时的定位
规律11
2.1.5萘环的取代定位规律13
2.1.6蒽醌环的取代定位规律14
2.2化学反应的计量学14
2.2.1反应物的摩尔比14
2.2.2限制反应物和过量反应物14
2.2.3过量百分数14
2.2.4转化率15
2.2.5选择性15
2.2.6理论收率15
2.2.7总收率16
2.2.8质量收率16
2.2.9原料消耗定额16
2.2.10单程转化率和总转化率16
2.3化学反应器17
2.3.1间歇操作和连续操作17
2.3.2间歇操作反应器18
2.3.3液相连续反应器19
2.3.4气�惨合嗔�续反应器21
2.3.5气�补滔嘟哟ゴ呋�连续反应器22
2.3.6气�补酞惨喝�相连续反应器24
2.4精细有机合成中的溶剂效应25
2.4.1溶剂的分类25
2.4.2“相似相溶”原则26
2.4.3电子对受体(EPA)溶剂和电子对
给体(EPD)溶剂26
2.4.4溶剂极性对反应速率的影响27
2.4.5有机反应中溶剂的使用和选择29
2.5气�补滔嘟哟ゴ呋�30
2.5.1催化剂的活性和寿命30
2.5.2催化剂的组成31
2.5.3催化剂的毒物、中毒和再生31
2.5.4催化剂的制备32
2.6相转移催化33
2.6.1相转移催化的基本原理33
2.6.2相转移催化剂34
2.6.3液�补酞惨喝�相相转移催化35
2.6.4相转移催化的应用35
2.7均相配位催化35
2.7.1过渡金属化学36
2.7.2均相配位催化剂36
2.7.3均相配位催化的基本反应37
2.7.4均相配位催化的优点39
2.7.5均相配位催化的局限性39
2.7.6均相配位催化剂的载体化40
2.7.7均相配位催化的工业应用40
2.8水相/有机相两相催化40
2.9杂多化合物催化41
2.9.1杂多酸(盐)的组成元素和
命名41
2.9.2杂多化合物的结构42
2.9.3杂多化合物的主要物理性质42
2.9.4杂多化合物在酸催化反应中的
应用43
2.9.5杂多酸在氧化�不乖�反应中的
应用44
2.10分子筛催化剂44
2.11固体超强酸催化剂45
2.12不对称合成催化剂46
2.13生物催化有机合成47
2.14电解有机合成47
2.14.1电解过程的基本反应47
2.14.2电解过程的反应顺序48
2.14.3电极反应的全过程48
2.14.4电极界面（双电层）的结构49
2.14.5电解有机合成特有的影响因素50
2.14.6间接电解有机合成52
2.14.7电解有机合成的优点52
2.14.8电解有机合成的局限性52
2.14.9电解有机合成的工业应用53
2.15光有机合成53
2.16微波促进54
2.17超临界流体在有机合成中的应用54
2.18液体离子对在有机反应中的应用55
2.19有机合成的其他新方法和新技术56
习题56
参考书目56
参考文献57

第3章 卤化60
3.1概述60
3.1.1卤化剂60
3.1.2卤化热力学61
3.2芳环上的取代卤化62
3.2.1反应历程和催化剂62
3.2.2卤化动力学65
3.2.3氯化重要实例68
3.2.4溴化重要实例71
3.2.5碘化重要实例72
3.3羰基α�睬獾娜〈�卤化73
3.3.1反应历程73
3.3.2催化剂73
3.3.3被卤化物结构的影响73
3.3.4三氯乙醛的制备74
3.3.5一氯乙酸的制备74
3.4芳环侧链α�睬獾娜〈�卤化75
3.4.1反应历程75
3.4.2反应动力学76
3.4.3主要影响因素76
3.4.4反应器77
3.4.5重要实例77
3.5饱和烃的取代卤化78
3.5.1甲烷的氯化制各种氯甲烷78
3.5.2一氯甲烷的氯化制多氯甲烷79
3.5.3氯化石蜡79
3.6烯键α�睬獾娜〈�卤化80
3.7卤素对双键的加成卤化80
3.7.1亲电加成卤化80
3.7.2自由基加成卤化82
3.8卤化氢对双键的加成卤化83
3.8.1亲电加成卤化83
3.8.2自由基加成卤化84
3.9置换卤化84
3.9.1卤原子置换羟基85
3.9.2氟原子置换氯原子87
3.9.3卤原子置换重氮基88
3.9.4氯原子置换硝基88
3.10电解氟化90
习题91
参考书目93
参考文献93

第4章 磺化和硫酸化100
4.1芳环上的取代磺化100
4.1.1过量硫酸磺化法100
4.1.2共沸去水磺化法113
4.1.3芳伯胺的烘焙磺化法114
4.1.4氯磺酸磺化法115
4.1.5三氧化硫磺化法117
4.2α�蚕┨�用三氧化硫的取代磺化120
4.2.1反应历程120
4.2.2磺化和老化的主要反应条件120
4.2.3老化液的中和与水解121
4.3高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代
磺化121
4.3.1反应历程和动力学121
4.3.2磺化和老化的主要反应条件122
4.4链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺
氯化122
4.4.1链烷烃的磺氧化122
4.4.2链烷烃的磺氯化123
4.5烯烃与亚硫酸盐的加成磺化123
4.6亚硫酸盐的置换磺化124
4.6.1牛磺酸的制备124
4.6.2苯胺��2��5�菜�磺酸（2�舶被�苯��1��4��
二磺酸）的制备125
4.6.3邻氨基苯磺酸的制备125
4.7烯烃的硫酸化125
4.7.1高碳α�蚕┨�的硫酸化125
4.7.2低碳烯烃的硫酸化126
4.7.3不饱和脂肪酸酯的硫酸化126
4.8脂肪醇的硫酸化126
4.8.1高碳脂肪醇的硫酸化126
4.8.2低碳脂肪醇的硫酸化127
4.8.3羟基不饱和脂肪酸酯的硫酸化127
4.9聚氧乙烯醚的硫酸化128
习题128
参考书目130
参考文献130

第5章 硝化和亚硝化135
5.1概述135
5.2硝化反应历程136
5.2.1硝化剂中的活泼质点136
5.2.2反应历程137
5.3混酸硝化137
5.3.1混酸硝化动力学137
5.3.2混酸的硝化能力138
5.3.3混酸硝化的影响因素141
5.3.4废酸处理143
5.3.5混酸硝化反应器143
5.3.6苯一硝化制硝基苯144
5.3.7其他生产实例146
5.4硫酸介质中的硝化147
5.4.1影响因素147
5.4.2生产实例147
5.5有机溶剂�不焖嵯趸�148
5.6在乙酐或乙酸中的硝化149
5.6.1葵子麝香149
5.6.25�蚕趸�呋喃��2�脖�烯酸149
5.6.32�掺腔���3�睬杌���4�布籽跫谆���5�蚕�
基��6�布谆�吡啶150
5.6.45�蚕趸�苊150
5.7稀硝酸硝化150
5.7.1反应历程150
5.7.2一般反应条件151
5.7.3重要实例151
5.8置换硝化法152
5.9亚硝化152
5.9.1酚类的亚硝化153
5.9.2芳仲胺的亚硝化153
5.9.3芳叔胺的亚硝化154
习题154
参考书目155
参考文献156

第6章 还原160
6.1概述160
6.1.1还原反应的分类160
6.1.2不同官能团还原难易的比较160
6.1.3化学还原剂的种类161
6.2铁粉还原162
6.2.1反应历程162
6.2.2应用范围162
6.2.3铁粉还原的主要影响因素164
6.3锌粉还原165
6.3.1芳磺酰氯还原成芳亚磺酸165
6.3.2芳磺酰氯还原成硫酚165
6.3.3碳硫双键还原�餐蚜虺裳羌谆�166
6.3.4羰基还原成羟基166
6.3.5羰基还原成亚甲基167
6.3.6硝基化合物还原成氧化偶氮、偶
氮和氢化偶氮化合物167
6.4硫化碱还原168
6.4.1硫化碱种类的选择168
6.4.2多硝基化合物的部分还原169
6.4.3硝基化合物的完全还原169
6.4.4对硝基甲苯还原�惭趸�制对氨基苯
甲醛170
6.5亚硫酸盐还原170
6.6金属复氢化合物还原170
6.6.1四氢铝锂171
6.6.2四氢硼钠和四氢硼钾171
6.7催化氢化172
6.7.1催化氢化的方法172
6.7.2气�补酞惨悍蔷�相催化氢化的催
化剂173
6.7.3气�补酞惨悍蔷�相催化氢化的主要
影响因素174
6.7.4顺丁烯二酸酐的催化氢化175
6.7.5苯的催化氢化178
6.7.6硝基苯的催化氢化179
习题183
参考书目185
参考文献185

第7章 氧化190
7.1空气液相氧化190
7.1.1反应历程190
7.1.2自动氧化的主要影响因素192
7.1.3空气液相氧化法的优缺点193
7.1.4烷基芳烃的氧化酸解制酚类193
7.1.5高碳烷烃的氧化制高碳脂肪
仲醇194
7.1.6环烷烃的氧化制环烷醇/酮混
合物194
7.1.7羧酸的制备195
7.1.8芳醛的制备196
7.2空气的气�补滔嘟哟ゴ呋�氧化196
7.2.1优点196
7.2.2醛类的制备197
7.2.3羧酸和酸酐的制备198
7.2.4氨氧化制腈类199
7.3化学氧化法199
7.3.1高锰酸钾和二氧化锰200
7.3.2硝酸200
7.3.3过氧化氢(双氧水)201
7.3.4有机过氧化物202
习题203
参考书目205
参考文献205

第8章 重氮化和重氮盐的反应208
8.1概述208
8.2重氮化208
8.2.1反应历程208
8.2.2一般反应条件209
8.2.3重氮化方法210
8.2.4重氮化设备212
8.2.5重氮盐的结构212
8.3重氮盐的反应213
8.3.1重氮基还原成肼基213
8.3.2重氮基被氢置换——脱氨基
反应214
8.3.3重氮基被羟基置换——重氮盐的
水解215
8.3.4重氮基被卤原子置换216
8.3.5重氮基被氰基置换219
8.3.6重氮基被含硫基置换220
8.3.7重氮基被含碳基置换220
8.3.8重氮盐的偶合反应221
习题222
参考书目222
参考文献222

第9章 氨基化224
9.1概述224
9.2氨基化剂224
9.2.1液氨224
9.2.2氨水225
9.3醇羟基的氨解225
9.3.1气�补滔嘟哟ゴ呋�脱水氨解226
9.3.2气�补滔嗔偾饨哟ゴ呋�胺化
氢化227
9.3.3液相氨解227
9.4羰基化合物的胺化氢化228
9.5环氧烷类的加成胺化228
9.6脂肪族卤素衍生物的氨解229
9.6.1从二氯乙烷制亚乙基多胺类229
9.6.2从氯乙酸制氨基乙酸230
9.7芳环上卤基的氨解230
9.7.1反应历程230
9.7.2催化剂231
9.7.3影响因素231
9.7.4重要实例232
9.8芳环上羟基的氨解233
9.8.1苯系酚类的氨解233
9.8.2萘酚衍生物的氨解234
9.8.3羟基蒽醌的氨解235
9.9芳环上磺基的氨解235
9.10芳环上硝基的氨解236
9.11芳环上氢的直接胺化236
9.11.1用羟胺的亲核胺化236
9.11.2用羟胺的亲电胺化237
9.11.3用氨基钠的胺化237
9.11.4用氨的催化胺化237
习题237
参考书目238
参考文献238

第10章 烃化240
10.1概述240
10.2N�蔡�化240
10.2.1用醇类的N�餐榛�240
10.2.2用卤烷的N�餐榛�242
10.2.3用酯类的N�餐榛�243
10.2.4用环氧化合物的N�餐榛�244
10.2.5用烯烃的N�餐榛�245
10.2.6用醛或酮的N�餐榛�246
10.2.7N�卜蓟�化（芳氨基化）247
10.3O�蔡�化250
10.3.1用醇类的O�餐榛�250
10.3.2用卤烷的O�餐榛�250
10.3.3用酯类的O�餐榛�252
10.3.4用环氧烷类的O�餐榛�252
10.3.5用醛类的O�餐榛�254
10.3.6用烯烃和炔烃的O�餐榛�254
10.3.7O�卜蓟�化（烷氧基化和芳氧
基化）255
10.4芳环上的C�餐榛�256
10.4.1烯烃对芳烃的C�餐榛�256
10.4.2烯烃对芳胺的C�餐榛�259
10.4.3烯烃对酚类的C�餐榛�260
10.4.4卤烷对芳环的C�餐榛�261
10.4.5醇对芳环的C�餐榛�262
10.4.6醛对芳环的C�餐榛�263
10.4.7酮对芳环的C�餐榛�265
习题266
参考书目267
参考文献267

第11章 酰化273
11.1概述273
11.1.1酰化剂274
11.1.2酰化剂的反应活性274
11.2N�蝉；�275
11.2.1反应历程275
11.2.2胺类结构的影响275
11.2.3用羧酸的N�蝉；�275
11.2.4用酸酐的N�蝉；�276
11.2.5用酰氯的N�蝉；�278
11.2.6用酰胺的N�蝉；�282
11.2.7用羧酸酯的N�蝉；�283
11.2.8用双乙烯酮的N�蝉；�284
11.2.9过渡性N�蝉；�和酰氨基的
水解285
11.3O�蝉；�（酯化）286
11.3.1用羧酸的酯化286
11.3.2用酸酐的酯化291
11.3.3用酰氯的酯化292
11.3.4用双乙烯酮的酯化294
11.3.5用腈或酰胺的酯化294
11.3.6酯交换法294
11.4C�蝉；�295
11.4.1C�蝉；�制芳酮295
11.4.2C�布柞；�制芳醛300
11.4.3C�蝉；�制芳酸（C�掺然�）302
习题303
参考书目304
参考文献304
第12章 水解309
12.1脂链上卤基的水解309
12.1.1丙烯的氯化、水解制环氧
丙烷309
12.1.2丙烯的氯化、水解制1��2��3�脖�三
醇（甘油）310
12.1.3苯氯甲烷衍生物的水解311
12.2芳环上卤基的水解312
12.2.1氯苯水解制苯酚312
12.2.2硝基卤代苯的水解312
12.2.3多氯苯的水解312
12.2.4蒽醌环上卤基的水解312
12.3芳磺酸及其盐类的水解313
12.3.1芳磺酸的酸性水解313
12.3.2芳磺酸盐的碱性水解——
碱熔313
12.4芳环上氨基的水解316
12.4.1氨基的酸性水解316
12.4.2氨基的碱性水解317
12.4.3氨基用亚硫酸氢钠水解317
12.5酯类的水解317
12.5.1天然油脂的水解制高碳脂肪酸和
甘油317
12.5.2甲酸甲酯的水解制甲酸318
12.5.3乙二酸酯的水解制乙二酸319
12.6氰基的水解319
12.6.1氰基水解成羧基319
12.6.2氰基水解(亦称水合)成酰
氨基319
习题320
参考书目321
参考文献321

第13章 缩合323
13.1概述323
13.1.1脂链中亚甲基和甲基上的氢的
酸性323
13.1.2一般反应历程324
13.2羟醛缩合反应324
13.2.1催化剂324
13.2.2一般反应历程324
13.2.3醛醛缩合325
13.2.4酮酮缩合327
13.2.5醛酮交叉缩合328
13.3羧酸及其衍生物的缩合329
13.3.1Perkin反应329
13.3.2Knoevenagel反应330
13.3.3酯酯Claisen缩合331
13.3.4酮酯Claisen缩合332
13.3.5Stobbe缩合332
13.3.6Darzens缩合333
13.3.7含亚甲基活泼氢化合物与卤烷的
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今天刚刚拿到书，这本（:..战国1.战国）:..鬼谷子1.鬼谷子写的鬼谷子（图文本）很不错，鬼谷子一书，旧题周鬼谷子撰，其实并不可靠。鬼谷子是历史上极富神秘色彩的传奇人物。汉代应劭在风俗通义里说鬼谷先生，六国时纵横家。史记·张仪列传记载张仪曾与苏秦一起事奉鬼谷先生学习术数南朝梁萧绎金楼子·箴戒篇记载秦始皇派人询问过鬼谷先生，也听过鬼谷先生的言论唐代李善注晋代郭璞游仙诗说鬼谷子序日‘周时有豪士隐于鬼谷者，自号鬼谷子，言其自远也。’然鬼谷之名，隐者通号也。宋代李昉等编的太平广记卷四记载说鬼谷先生，晋平公时人。隐居鬼谷，因为其号。先生姓王名诩，亦居清溪山中。各家的说法不一，我们只能认为鬼谷子其人不过是隐者的代称。应劭的说法近乎实际。鬼谷作为地名，也只能是泛指隐者居住之地。唐代司马贞史记索隐说鬼谷，地名也，扶风池阳、颖川阳城并有鬼谷墟，盖是其人所居，因为号。晋代王嘉拾遗记记作归谷。鬼谷究竟在何处，无法考证。根据鬼谷子其人的有关传说，他的言论在战国时期已经流行，西汉刘向在说苑中已经引用了鬼谷子的一段言论（见附录），至少说明当时已有关于鬼谷子的言论记载虽然成书直到隋书·经籍志才有著录，列入纵横家，这恐怕与纵横家所处的地位和遭遇有关。鬼谷子一书，旧题周鬼谷子撰，其实并不可靠。鬼谷子是历史上极富神秘色彩的传奇人物。汉代应劭在风俗通义里说鬼谷先生，六国时纵横家。史记·张仪列传记载张仪曾与苏秦一起事奉鬼谷先生学习术数南朝梁萧绎金楼子·箴戒篇记载秦始皇派人询问过鬼谷先生，也听过鬼谷先生的言论唐代李善注晋代郭璞游仙诗说鬼谷子序日‘周时有豪士隐于鬼谷者，自号鬼谷子，言其自远也。’然鬼谷之名，隐者通号也。宋代李昉等编的太平广记卷四记载说鬼谷先生，晋平公时人。隐居鬼谷，因为其号。先生姓王名诩，亦居清溪山中。各家的说法不一，我们只能认为鬼谷子其人不过是隐者的代称。应劭的说法近乎实际。鬼谷作为地名，也只能是泛指隐者居住之地。唐代司马贞史记索隐说鬼谷，地名也，扶风池阳、颖川阳城并有鬼谷墟，盖是其人所居，因为号。晋代王嘉拾遗记记作归谷。鬼谷究竟在何处，无法考证。根据鬼谷子其人的有关传说，他的言论在战国时期已经流行，西汉刘向在说苑中已经引用了鬼谷子的一段言论（见附录），至少说明当时已有关于鬼谷子的言论记载虽然成书直到隋书·经籍志才有著录，列入纵横家，这恐怕与纵横家所处的地位和遭遇有关。【译文】5.自从天地有离合有始终，就一定有裂痕缝隙，不能不慎重审察。要用开合之理加以审察，能用这种方法的，就是圣人，圣人是天地自然的使者。世道没有缝隙需要堵塞，就深居隐伏，等待时机需要堵塞，就出谋划策。或者顺势救治，或者

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