精細有機閤成化學與工藝學/普通高等教育十一五國傢級規劃教材 下載 mobi epub pdf 電子書 2024

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內容簡介

　　《精細有機閤成化學與工藝學》以單元反應為體係，在綜述精細有機閤成的理論和新技術的基礎上分章討論有關單元反應的理論、影響因素和生産工藝，並有若乾典型生産實例。

目錄

第1章 緒論1
1.1精細化學品的釋義1
1.2精細化學品的分類1
1.3精細化工的特點2
1.4精細化工在國民經濟中的作用2
1.5精細有機閤成的原料資源3
1.5.1煤3
1.5.2石油3
1.5.3天然氣4
1.5.4動植物原料4
1.6本書的編寫體係和討論範圍4
習題4
參考書目5
參考文獻5

第2章 精細有機閤成基礎6
2.1芳香族親電取代的定位規律6
2.1.1反應曆程6
2.1.2苯環上已有取代基的定位規律7
2.1.3苯環上取代定位規律8
2.1.4苯環上已有兩個取代基時的定位
規律11
2.1.5萘環的取代定位規律13
2.1.6蒽醌環的取代定位規律14
2.2化學反應的計量學14
2.2.1反應物的摩爾比14
2.2.2限製反應物和過量反應物14
2.2.3過量百分數14
2.2.4轉化率15
2.2.5選擇性15
2.2.6理論收率15
2.2.7總收率16
2.2.8質量收率16
2.2.9原料消耗定額16
2.2.10單程轉化率和總轉化率16
2.3化學反應器17
2.3.1間歇操作和連續操作17
2.3.2間歇操作反應器18
2.3.3液相連續反應器19
2.3.4氣�慘閤嗔�續反應器21
2.3.5氣�補滔嘟喲ゴ呋�連續反應器22
2.3.6氣�補酞慘喝�相連續反應器24
2.4精細有機閤成中的溶劑效應25
2.4.1溶劑的分類25
2.4.2“相似相溶”原則26
2.4.3電子對受體(EPA)溶劑和電子對
給體(EPD)溶劑26
2.4.4溶劑極性對反應速率的影響27
2.4.5有機反應中溶劑的使用和選擇29
2.5氣�補滔嘟喲ゴ呋�30
2.5.1催化劑的活性和壽命30
2.5.2催化劑的組成31
2.5.3催化劑的毒物、中毒和再生31
2.5.4催化劑的製備32
2.6相轉移催化33
2.6.1相轉移催化的基本原理33
2.6.2相轉移催化劑34
2.6.3液�補酞慘喝�相相轉移催化35
2.6.4相轉移催化的應用35
2.7均相配位催化35
2.7.1過渡金屬化學36
2.7.2均相配位催化劑36
2.7.3均相配位催化的基本反應37
2.7.4均相配位催化的優點39
2.7.5均相配位催化的局限性39
2.7.6均相配位催化劑的載體化40
2.7.7均相配位催化的工業應用40
2.8水相/有機相兩相催化40
2.9雜多化閤物催化41
2.9.1雜多酸(鹽)的組成元素和
命名41
2.9.2雜多化閤物的結構42
2.9.3雜多化閤物的主要物理性質42
2.9.4雜多化閤物在酸催化反應中的
應用43
2.9.5雜多酸在氧化�不乖�反應中的
應用44
2.10分子篩催化劑44
2.11固體超強酸催化劑45
2.12不對稱閤成催化劑46
2.13生物催化有機閤成47
2.14電解有機閤成47
2.14.1電解過程的基本反應47
2.14.2電解過程的反應順序48
2.14.3電極反應的全過程48
2.14.4電極界麵（雙電層）的結構49
2.14.5電解有機閤成特有的影響因素50
2.14.6間接電解有機閤成52
2.14.7電解有機閤成的優點52
2.14.8電解有機閤成的局限性52
2.14.9電解有機閤成的工業應用53
2.15光有機閤成53
2.16微波促進54
2.17超臨界流體在有機閤成中的應用54
2.18液體離子對在有機反應中的應用55
2.19有機閤成的其他新方法和新技術56
習題56
參考書目56
參考文獻57

第3章 鹵化60
3.1概述60
3.1.1鹵化劑60
3.1.2鹵化熱力學61
3.2芳環上的取代鹵化62
3.2.1反應曆程和催化劑62
3.2.2鹵化動力學65
3.2.3氯化重要實例68
3.2.4溴化重要實例71
3.2.5碘化重要實例72
3.3羰基α�睬獾娜〈�鹵化73
3.3.1反應曆程73
3.3.2催化劑73
3.3.3被鹵化物結構的影響73
3.3.4三氯乙醛的製備74
3.3.5一氯乙酸的製備74
3.4芳環側鏈α�睬獾娜〈�鹵化75
3.4.1反應曆程75
3.4.2反應動力學76
3.4.3主要影響因素76
3.4.4反應器77
3.4.5重要實例77
3.5飽和烴的取代鹵化78
3.5.1甲烷的氯化製各種氯甲烷78
3.5.2一氯甲烷的氯化製多氯甲烷79
3.5.3氯化石蠟79
3.6烯鍵α�睬獾娜〈�鹵化80
3.7鹵素對雙鍵的加成鹵化80
3.7.1親電加成鹵化80
3.7.2自由基加成鹵化82
3.8鹵化氫對雙鍵的加成鹵化83
3.8.1親電加成鹵化83
3.8.2自由基加成鹵化84
3.9置換鹵化84
3.9.1鹵原子置換羥基85
3.9.2氟原子置換氯原子87
3.9.3鹵原子置換重氮基88
3.9.4氯原子置換硝基88
3.10電解氟化90
習題91
參考書目93
參考文獻93

第4章 磺化和硫酸化100
4.1芳環上的取代磺化100
4.1.1過量硫酸磺化法100
4.1.2共沸去水磺化法113
4.1.3芳伯胺的烘焙磺化法114
4.1.4氯磺酸磺化法115
4.1.5三氧化硫磺化法117
4.2α�蠶┨�用三氧化硫的取代磺化120
4.2.1反應曆程120
4.2.2磺化和老化的主要反應條件120
4.2.3老化液的中和與水解121
4.3高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代
磺化121
4.3.1反應曆程和動力學121
4.3.2磺化和老化的主要反應條件122
4.4鏈烷烴用二氧化硫的磺氧化和磺
氯化122
4.4.1鏈烷烴的磺氧化122
4.4.2鏈烷烴的磺氯化123
4.5烯烴與亞硫酸鹽的加成磺化123
4.6亞硫酸鹽的置換磺化124
4.6.1牛磺酸的製備124
4.6.2苯胺��2��5�菜�磺酸（2�舶被�苯��1��4��
二磺酸）的製備125
4.6.3鄰氨基苯磺酸的製備125
4.7烯烴的硫酸化125
4.7.1高碳α�蠶┨�的硫酸化125
4.7.2低碳烯烴的硫酸化126
4.7.3不飽和脂肪酸酯的硫酸化126
4.8脂肪醇的硫酸化126
4.8.1高碳脂肪醇的硫酸化126
4.8.2低碳脂肪醇的硫酸化127
4.8.3羥基不飽和脂肪酸酯的硫酸化127
4.9聚氧乙烯醚的硫酸化128
習題128
參考書目130
參考文獻130

第5章 硝化和亞硝化135
5.1概述135
5.2硝化反應曆程136
5.2.1硝化劑中的活潑質點136
5.2.2反應曆程137
5.3混酸硝化137
5.3.1混酸硝化動力學137
5.3.2混酸的硝化能力138
5.3.3混酸硝化的影響因素141
5.3.4廢酸處理143
5.3.5混酸硝化反應器143
5.3.6苯一硝化製硝基苯144
5.3.7其他生産實例146
5.4硫酸介質中的硝化147
5.4.1影響因素147
5.4.2生産實例147
5.5有機溶劑�不燜嵯躉�148
5.6在乙酐或乙酸中的硝化149
5.6.1葵子麝香149
5.6.25�蠶躉�呋喃��2�脖�烯酸149
5.6.32�摻腔���3�睬杌���4�布籽跫諄���5�蠶�
基��6�布諄�吡啶150
5.6.45�蠶躉�苊150
5.7稀硝酸硝化150
5.7.1反應曆程150
5.7.2一般反應條件151
5.7.3重要實例151
5.8置換硝化法152
5.9亞硝化152
5.9.1酚類的亞硝化153
5.9.2芳仲胺的亞硝化153
5.9.3芳叔胺的亞硝化154
習題154
參考書目155
參考文獻156

第6章 還原160
6.1概述160
6.1.1還原反應的分類160
6.1.2不同官能團還原難易的比較160
6.1.3化學還原劑的種類161
6.2鐵粉還原162
6.2.1反應曆程162
6.2.2應用範圍162
6.2.3鐵粉還原的主要影響因素164
6.3鋅粉還原165
6.3.1芳磺酰氯還原成芳亞磺酸165
6.3.2芳磺酰氯還原成硫酚165
6.3.3碳硫雙鍵還原�餐蚜虺裳羌諄�166
6.3.4羰基還原成羥基166
6.3.5羰基還原成亞甲基167
6.3.6硝基化閤物還原成氧化偶氮、偶
氮和氫化偶氮化閤物167
6.4硫化堿還原168
6.4.1硫化堿種類的選擇168
6.4.2多硝基化閤物的部分還原169
6.4.3硝基化閤物的完全還原169
6.4.4對硝基甲苯還原�慚躉�製對氨基苯
甲醛170
6.5亞硫酸鹽還原170
6.6金屬復氫化閤物還原170
6.6.1四氫鋁鋰171
6.6.2四氫硼鈉和四氫硼鉀171
6.7催化氫化172
6.7.1催化氫化的方法172
6.7.2氣�補酞慘悍薔�相催化氫化的催
化劑173
6.7.3氣�補酞慘悍薔�相催化氫化的主要
影響因素174
6.7.4順丁烯二酸酐的催化氫化175
6.7.5苯的催化氫化178
6.7.6硝基苯的催化氫化179
習題183
參考書目185
參考文獻185

第7章 氧化190
7.1空氣液相氧化190
7.1.1反應曆程190
7.1.2自動氧化的主要影響因素192
7.1.3空氣液相氧化法的優缺點193
7.1.4烷基芳烴的氧化酸解製酚類193
7.1.5高碳烷烴的氧化製高碳脂肪
仲醇194
7.1.6環烷烴的氧化製環烷醇/酮混
閤物194
7.1.7羧酸的製備195
7.1.8芳醛的製備196
7.2空氣的氣�補滔嘟喲ゴ呋�氧化196
7.2.1優點196
7.2.2醛類的製備197
7.2.3羧酸和酸酐的製備198
7.2.4氨氧化製腈類199
7.3化學氧化法199
7.3.1高錳酸鉀和二氧化錳200
7.3.2硝酸200
7.3.3過氧化氫(雙氧水)201
7.3.4有機過氧化物202
習題203
參考書目205
參考文獻205

第8章 重氮化和重氮鹽的反應208
8.1概述208
8.2重氮化208
8.2.1反應曆程208
8.2.2一般反應條件209
8.2.3重氮化方法210
8.2.4重氮化設備212
8.2.5重氮鹽的結構212
8.3重氮鹽的反應213
8.3.1重氮基還原成肼基213
8.3.2重氮基被氫置換——脫氨基
反應214
8.3.3重氮基被羥基置換——重氮鹽的
水解215
8.3.4重氮基被鹵原子置換216
8.3.5重氮基被氰基置換219
8.3.6重氮基被含硫基置換220
8.3.7重氮基被含碳基置換220
8.3.8重氮鹽的偶閤反應221
習題222
參考書目222
參考文獻222

第9章 氨基化224
9.1概述224
9.2氨基化劑224
9.2.1液氨224
9.2.2氨水225
9.3醇羥基的氨解225
9.3.1氣�補滔嘟喲ゴ呋�脫水氨解226
9.3.2氣�補滔嗔僨飩喲ゴ呋�胺化
氫化227
9.3.3液相氨解227
9.4羰基化閤物的胺化氫化228
9.5環氧烷類的加成胺化228
9.6脂肪族鹵素衍生物的氨解229
9.6.1從二氯乙烷製亞乙基多胺類229
9.6.2從氯乙酸製氨基乙酸230
9.7芳環上鹵基的氨解230
9.7.1反應曆程230
9.7.2催化劑231
9.7.3影響因素231
9.7.4重要實例232
9.8芳環上羥基的氨解233
9.8.1苯係酚類的氨解233
9.8.2萘酚衍生物的氨解234
9.8.3羥基蒽醌的氨解235
9.9芳環上磺基的氨解235
9.10芳環上硝基的氨解236
9.11芳環上氫的直接胺化236
9.11.1用羥胺的親核胺化236
9.11.2用羥胺的親電胺化237
9.11.3用氨基鈉的胺化237
9.11.4用氨的催化胺化237
習題237
參考書目238
參考文獻238

第10章 烴化240
10.1概述240
10.2N�蔡�化240
10.2.1用醇類的N�餐榛�240
10.2.2用鹵烷的N�餐榛�242
10.2.3用酯類的N�餐榛�243
10.2.4用環氧化閤物的N�餐榛�244
10.2.5用烯烴的N�餐榛�245
10.2.6用醛或酮的N�餐榛�246
10.2.7N�蔔薊�化（芳氨基化）247
10.3O�蔡�化250
10.3.1用醇類的O�餐榛�250
10.3.2用鹵烷的O�餐榛�250
10.3.3用酯類的O�餐榛�252
10.3.4用環氧烷類的O�餐榛�252
10.3.5用醛類的O�餐榛�254
10.3.6用烯烴和炔烴的O�餐榛�254
10.3.7O�蔔薊�化（烷氧基化和芳氧
基化）255
10.4芳環上的C�餐榛�256
10.4.1烯烴對芳烴的C�餐榛�256
10.4.2烯烴對芳胺的C�餐榛�259
10.4.3烯烴對酚類的C�餐榛�260
10.4.4鹵烷對芳環的C�餐榛�261
10.4.5醇對芳環的C�餐榛�262
10.4.6醛對芳環的C�餐榛�263
10.4.7酮對芳環的C�餐榛�265
習題266
參考書目267
參考文獻267

第11章 酰化273
11.1概述273
11.1.1酰化劑274
11.1.2酰化劑的反應活性274
11.2N�蟬；�275
11.2.1反應曆程275
11.2.2胺類結構的影響275
11.2.3用羧酸的N�蟬；�275
11.2.4用酸酐的N�蟬；�276
11.2.5用酰氯的N�蟬；�278
11.2.6用酰胺的N�蟬；�282
11.2.7用羧酸酯的N�蟬；�283
11.2.8用雙乙烯酮的N�蟬；�284
11.2.9過渡性N�蟬；�和酰氨基的
水解285
11.3O�蟬；�（酯化）286
11.3.1用羧酸的酯化286
11.3.2用酸酐的酯化291
11.3.3用酰氯的酯化292
11.3.4用雙乙烯酮的酯化294
11.3.5用腈或酰胺的酯化294
11.3.6酯交換法294
11.4C�蟬；�295
11.4.1C�蟬；�製芳酮295
11.4.2C�布柞；�製芳醛300
11.4.3C�蟬；�製芳酸（C�摻然�）302
習題303
參考書目304
參考文獻304
第12章 水解309
12.1脂鏈上鹵基的水解309
12.1.1丙烯的氯化、水解製環氧
丙烷309
12.1.2丙烯的氯化、水解製1��2��3�脖�三
醇（甘油）310
12.1.3苯氯甲烷衍生物的水解311
12.2芳環上鹵基的水解312
12.2.1氯苯水解製苯酚312
12.2.2硝基鹵代苯的水解312
12.2.3多氯苯的水解312
12.2.4蒽醌環上鹵基的水解312
12.3芳磺酸及其鹽類的水解313
12.3.1芳磺酸的酸性水解313
12.3.2芳磺酸鹽的堿性水解——
堿熔313
12.4芳環上氨基的水解316
12.4.1氨基的酸性水解316
12.4.2氨基的堿性水解317
12.4.3氨基用亞硫酸氫鈉水解317
12.5酯類的水解317
12.5.1天然油脂的水解製高碳脂肪酸和
甘油317
12.5.2甲酸甲酯的水解製甲酸318
12.5.3乙二酸酯的水解製乙二酸319
12.6氰基的水解319
12.6.1氰基水解成羧基319
12.6.2氰基水解(亦稱水閤)成酰
氨基319
習題320
參考書目321
參考文獻321

第13章 縮閤323
13.1概述323
13.1.1脂鏈中亞甲基和甲基上的氫的
酸性323
13.1.2一般反應曆程324
13.2羥醛縮閤反應324
13.2.1催化劑324
13.2.2一般反應曆程324
13.2.3醛醛縮閤325
13.2.4酮酮縮閤327
13.2.5醛酮交叉縮閤328
13.3羧酸及其衍生物的縮閤329
13.3.1Perkin反應329
13.3.2Knoevenagel反應330
13.3.3酯酯Claisen縮閤331
13.3.4酮酯Claisen縮閤332
13.3.5Stobbe縮閤332
13.3.6Darzens縮閤333
13.3.7含亞甲基活潑氫化閤物與鹵烷的
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