編輯推薦
《分析化學.上冊》可作為高等學校藥學及相關專業的教材,也可作為化學、化工、醫學、環境等專業分析化學課程的教學參考書, 並可供相關專業從事分析測試及科研的科技人員閱讀參考。
內容簡介
《分析化學.上冊》是“十二五”普通高等教育本科國傢級規劃教材,也是“十二五”江蘇省高等學校重點教材(編號:2013-1-03)。
《分析化學.上冊》分為上、下冊,上冊為定量化學分析部分,共9章,包括緒論、誤差和分析數據處理、重量分析法、滴定分析法導論、酸堿滴定法、絡閤滴定法、沉澱滴定法、氧化還原滴定法及取樣與樣品預處理方法; 下冊為儀器分析部分,共16章, 包括緒論、 電位分析法及永停滴定法、光譜分析法導論、 紫外可見分光光度法 、分子發光分析法 、紅外吸收光譜法、核磁共振波譜法、質譜法 、 光譜綜閤解析法 、原子光譜分析法、色譜分析法導論、經典液相色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法、毛細管電泳法及色譜聯用技術。各章末附有習題;上、下冊分彆附有習題參考答案、主要參考文獻及附錄。
《分析化學.上冊》努力將分析化學理論和醫藥行業實踐相結閤,應用示例大多結閤醫藥實際及藥典,符閤對藥物質量控製及藥品檢驗方法驗證的有關規定。《分析化學.上冊》配套教材包括《分析化學簡明教程》、《分析化學習題集》、《分析化學實驗》及《分析化學多媒體教學軟件》等。
精彩書評
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目錄
第四版前言
第三版前言
第二版前言
第一版前言
第1章緒論1
1.1分析化學的任務與作用1
1.2分析化學方法的分類1
1.2.1定性分析?定量分析與結構分析1
1.2.2無機分析與有機分析2
1.2.3化學分析與儀器分析2
1.2.4常量?半微量?微量與超微量分析2
1.2.5常量?微量?痕量與超痕量組分分析2
1.2.6其他分類方法2
1.3分析化學的起源?發展與展望3
1.3.1分析化學的起源和發展3
1.3.2現代分析化學展望3
1.4分析測試的過程4
1.4.1分析測試的基本步驟4
1.4.2分析結果的錶示5
1.4.3分析方法的驗證5
1.5分析化學文獻6
1.5.1教材和專著6
1.5.2叢書和手冊6
1.5.3分析化學核心刊物6
1.5.4常用化學搜索引擎7
思考題7
第2章誤差和分析數據處理8
2.1概述8
2.2分析化學中的測量誤差8
2.2.1誤差與準確度8
2.2.2偏差與精密度9
2.2.3準確度和精密度的關係11
2.2.4係統誤差和偶然誤差11
2.2.5誤差的傳遞12
2.3有效數字及其運算規則14
2.3.1有效數字14
2.3.2數字修約規則15
2.3.3運算規則15
2.4實驗誤差的分布和置信區間16
2.4.1正態分布和t分布16
2.4.2平均值的精密度和置信區間19
2.5分析數據的顯著性檢驗20
2.5.1顯著性差彆檢驗20
2.5.2可疑數據的取捨22
2.6迴歸與相關簡介24
2.6.1迴歸分析24
2.6.2相關係數25
2.7分析過程的質量保證25
2.7.1提高分析結果準確度的方法25
2.7.2分析結果的處理26
2.7.3分析方法的質量保證27
本章小結29
思考題30
習題31
第3章重量分析法32
3.1概述32
3.2對沉澱的要求與結果計算32
3.2.1沉澱形式和稱量形式32
3.2.2對沉澱形式和稱量形式的要求32
3.2.3稱量形式和結果計算33
3.3沉澱重量法34
3.3.1沉澱形態和沉澱的形成34
3.3.2沉澱的完全程度及其影響因素35
3.3.3影響沉澱純度的因素38
3.3.4進行沉澱的條件39
3.3.5沉澱的過濾和乾燥41
3.4揮發重量法41
3.4.1直接揮發法41
3.4.2間接揮發法42
3.5萃取重量法43
3.6應用與示例45
本章小結45
思考題46
習題46
第4章滴定分析法導論47
4.1概述47
4.2基本原理47
4.2.1滴定分析過程及術語47
4.2.2對滴定化學反應的要求48
4.2.3滴定方式49
4.3標準溶液49
4.3.1標準溶液與基準物質49
4.3.2標準溶液濃度的錶示方法50
4.3.3滴定度51
4.4滴定分析的計算51
4.4.1滴定分析計算的依據51
4.4.2和滴定度相關的計算52
4.4.3滴定劑和待測物質之間計量關係52
4.4.4被測物的含量計算53
4.4.5滴定分析計算實例53
4.5滴定分析中的化學平衡55
4.5.1分布係數和副反應係數55
4.5.2電荷平衡和質量平衡56
4.5.3化學平衡的係統處理方法57
本章小結57
思考題58
習題58
第5章酸堿滴定法60
5.1概述60
5.2水溶液中的酸堿平衡60
5.2.1質子論的酸堿概念60
5.2.2溶液中酸堿組分的分布62
5.2.3酸堿溶液的pH計算64
5.3酸堿指示劑68
5.3.1指示劑的變色原理68
5.3.2指示劑的變色範圍69
5.3.3影響指示劑變色範圍的因素71
5.3.4混閤指示劑71
5.4酸堿滴定法的基本原理72
5.4.1強酸(強堿)的滴定72
5.4.2一元弱酸(堿)的滴定74
5.4.3多元酸(堿)的滴定77
5.5滴定終點誤差79
5.5.1強酸(堿)的滴定終點誤差79
5.5.2弱酸(堿)的滴定終點誤差80
5.6應用與示例81
5.6.1酸堿標準溶液的配製與標定81
5.6.2應用與示例81
5.7非水溶液中的酸堿滴定82
5.7.1基本原理83
5.7.2堿的滴定88
5.7.3酸的滴定90
本章小結91
思考題93
習題94
第6章絡閤滴定法96
6.1概述96
6.2基本原理96
6.2.1EDTA絡閤物的穩定常數96
6.2.2副反應係數97
6.2.3條件穩定常數100
6.2.4絡閤滴定麯綫及相關計算101
6.2.5金屬指示劑103
6.2.6滴定終點誤差及其影響因素104
6.3滴定條件的選擇106
6.3.1酸度的選擇106
6.3.2提高絡閤滴定選擇性的方法107
6.4應用與示例109
6.4.1標準溶液的配製和標定109
6.4.2滴定方式及其應用109
本章小結111
思考題112
習題112
第7章沉澱滴定法114
7.1概述114
7.2銀量法114
7.2.1基本原理114
7.2.2指示終點的方法116
7.2.3應用與示例121
本章小結121
思考題122
習題122
第8章氧化還原滴定法124
8.1概述124
8.2氧化還原平衡124
8.2.1條件電位及其影響因素124
8.2.2氧化還原反應的進行程度128
8.2.3氧化還原反應的速率130
8.3氧化還原滴定131
8.3.1滴定麯綫131
8.3.2指示劑133
8.3.3滴定前的預處理134
8.4碘量法135
8.4.1基本原理135
8.4.2標準溶液的配製與標定136
8.4.3指示劑137
8.4.4應用與示例137
8.5高錳酸鉀法138
8.5.1基本原理138
8.5.2標準溶液的配製與標定139
8.5.3指示劑139
8.5.4應用與示例139
8.6溴酸鉀法及溴量法140
8.6.1基本原理140
8.6.2標準溶液的配製與標定140
8.6.3指示劑141
8.6.4應用與示例141
8.7其他氧化還原滴定法141
8.7.1鈰量法141
8.7.2重鉻酸鉀法142
8.7.3亞硝酸鈉法142
8.7.4高碘酸鉀法142
本章小結143
思考題144
習題145
第9章取樣與樣品預處理方法147
9.1取樣147
9.1.1取樣的定義和原則147
9.1.2取樣的方法147
9.1.3樣品的保存148
9.2經典樣品預處理方法148
9.2.1分離技術148
9.2.2降解法150
9.2.3樣品濃縮技術151
9.3現代樣品預處理技術151
9.3.1固相萃取技術151
9.3.2液相萃取技術153
9.3.3超臨界流體萃取法153
9.3.4膜分離技術154
9.3.5樣品預處理技術發展趨勢154
9.4應用與示例154
本章小結155
思考題156
習題參考答案157
主要參考文獻160
附錄161
附錄Ⅰ中華人民共和國法定計量單位161
附錄Ⅱ分析化學中常用的物理化學常數及物理量162
附錄Ⅲ國際相對原子質量錶163
附錄Ⅳ常用相對分子質量錶164
附錄Ⅴ酸?堿在水中的離解常數166
附錄Ⅵ常用標準緩衝溶液的pH(0~60℃)169
附錄Ⅶ絡閤滴定有關常數169
附錄Ⅷ常用電極電位錶172
附錄Ⅸ難溶化閤物的溶度積175
附錄Ⅹ常用統計檢驗錶176
精彩書摘
第1章緒論
1.1分析化學的任務與作用
分析化學(analytical chemistry)是研究物質化學組成和結構信息的科學?分析化學的任務主要是鑒定物質的化學組成?測定物質有關組分的含量及確定物質的化學結構?
分析化學應用化學?物理學?數學?計算機科學及生命科學的技術和手段,測量?分析數據,從中獲得有關物質的組成?含量和結構的信息,揭示物質世界的真相?任何一位化學傢或者藥學傢,不管是閤成一種新化閤物,還是研究一個化學反應的機理,或者是研究一種藥物的藥效和毒性,都要對所研究體係的化學組成?含量或者結構信息進行分析研究,都把分析化學的技術和手段作為必不可少的工具?通俗地說,分析化學是測量物質的組成和結構的學科,它迴答樣品裏“有什麼”(定性分析)和“有多少”(定量分析)的問題?
分析化學對於其他自然科學學科?工農業生産以及人類活動,如生物學?工程學?醫學?公共健康?環境分析?國土安全和食品安全等,都起著至關重要的作用,被譽為國民經濟和科學技術發展的“眼睛”?分析化學對化學?生命科學?材料科學?環境科學和能源科學的發展的貢獻是毋庸置疑的?
關注人類的健康水平和用藥安全是全人類的事業?藥品作為一種特殊商品,其質量直接影響用藥的效果和安全,關係到國民的生命安全和健康水平?因而各國政府對藥品的研究開發?生産?儲存?運輸和使用都有嚴格的法律法規和管理體製,並通過頒布和實行國傢藥典(國傢藥品標準)等方式對藥物質量進行全麵監督管理,而藥品標準所用方法就是以藥物為分析對象的分析技術,分析化學為藥物的分析檢測提供瞭理論?方法和手段?
分析化學的理論知識和實驗技能是藥物分析學?藥物化學?天然藥物化學?藥劑學?藥理學和中藥學等各學科必不可少的專業基礎?通過本課程的學習,學生不僅能係統掌握分析化學的基礎理論?基本概念?實驗儀器和實驗技能,瞭解分析化學學科在生命科學前沿的發展熱點,而且有利於培養嚴謹求實的科學態度,踏實全麵的實驗基本功,較全麵地提高學習能力和綜閤素質, 為後續專業課的學習打下良好的基礎?
1.2分析化學方法的分類
分析化學方法可以按照分析任務?分析對象及分析樣品實驗的用量與待測成分含量的不同等進行分類?
1.2.1定性分析?定量分析與結構分析
按照分析任務,分析化學分為定性分析(qualitative analysis)?定量分析(quantitative analysis)及結構分析(structural analysis)?定性分析的任務是鑒定試樣的元素?離子?基團以及化閤物的組成;定量分析的任務是測定物質中有關成分的含量;結構分析的任務是研究物質分子或晶體的結構?
1.2.2無機分析與有機分析
按照分析對象,分析化學分為無機分析和有機分析?無機分析的對象是無機物,要求鑒定試樣的化學組成及各組分的含量,分屬於無機定性分析及無機定量分析?有機分析的對象是有機物,包括測定元素組成?官能團分析及結構分析?
1.2.3化學分析與儀器分析
以物質的化學反應為基礎的分析方法稱為化學分析法?根據化學反應的現象和特徵,鑒定物質的化學組成的方法稱為化學定性分析法;根據化學反應中試樣和試劑的用量,測定物質組成中待測組分含量的方法稱為化學定量分析法?化學分析法所用儀器簡單,結果準確,應用範圍廣泛,是分析化學的基礎,又稱為經典分析法?
以物質的物理或物理化學性質為基礎的分析方法需要使用電子儀器,稱為儀器分析法(instrumental analysis)?儀器分析法根據其原理又可分為電化學分析?光譜分析?質譜分析?色譜分析等?
儀器分析方法具有靈敏?快速?適應性強?應用範圍廣的特點,是現代分析化學發展的重點?對於生命科學?環境科學等領域的復雜樣品分析,儀器分析技術具有明顯的優勢,已有取代化學分析的趨勢?但化學分析在藥品檢驗等常規分析中仍然被廣泛使用,二者互為補充,都具有重要的應用價值?
1.2.4常量?半微量?微量與超微量分析
根據分析過程中試樣的取樣量, 即固體樣品的試樣質量或液體樣品的試液體積,可將分析方法分為常量分析?半微量分析?微量分析和超微量分析?各種分析方法所需試樣量列於錶11?
在化學分析中,一般采用常量分析法或半微量分析法?進行微量分析與超微量分析時,大多需要采用儀器分析方法?
1.2.5常量?微量?痕量與超痕量組分分析
根據試樣中被測組分的含量,又可將分析方法粗略分為常量組分(>1%)分析?微量組分(0.01%~1%)分析?痕量組分(0.0001%~0.01%)分析及超痕量組分(<0.0001%)分析?應注意被測組分的含量和取樣量屬於不同的概念,不能混淆?因而,微量組分分析不一定是微量分析,常量組分分析可采用常量分析方法,也可能使用半微量或微量分析方法?
1.2.6其他分類方法
乾法與濕法乾法(dry method)是用固體試樣直接測定其組分的分析?濕法 (wet method)是將試樣製成溶液後測定其組分的分析?
例行分析與仲裁分析例行分析(routine analysis)是指日常工作中的常規分析?例如,藥廠或化工廠化驗室按照質量標準對産品的分析?仲裁分析(arbitral analysis)是指不同單位對某一産品的分析結果有爭議時,由權威的分析測試部門(如一定級彆的藥品檢驗所)按照標準方法測試, 以仲裁原結果正確與否的分析?
係統分析與全分析係統分析(systematic analysis)是指在定性分析中,根據物質的性質對試樣先進行分組,再對各組中離子?元素?官能團等逐個檢齣的分析?全分析(total analysis)是指對樣品中的所有組分進行分析,所有組分質量之和等於原始樣品的質量,如對於月球岩石的全分析; 而更多的是隻對某一個或幾個特定組分的分析,如對藥物中某幾個組分的分析?
無損分析?錶麵分析和微區分析在分析過程中不損壞試樣的分析稱為無損分析(non�瞕estructive analysis);對固體試樣的錶麵組成和分布的分析稱為錶麵分析(surface analysis);對試樣微小空間中的物質的分析稱為微區分析(micro analysis或micro probe analysis)?這些分析方法一般屬於現代儀器分析?
1.3分析化學的起源?發展與展望
1.3.1分析化學的起源和發展
分析化學有悠久的曆史,其萌芽和起源可以追溯到古代煉金術?古代農業?醫藥業和金屬冶煉等技術的發展都離不開對物質組成的瞭解,它們共同推動瞭各種定性和定量檢測技術的發展,但尚未形成係統的理論?直到19世紀末,物質不滅定律?元素周期律和溶液平衡理論的建立和發展,纔奠定瞭分析化學的理論基礎,使分析化學由檢測技術發展成為一門獨立的學科?
20世紀以來,分析化學經曆瞭三次巨大變革?第一次變革發生在20世紀初,由於溶液四大平衡(酸堿平衡?氧化還原平衡?絡閤平衡及沉澱平衡)理論的發展,化學分析的理論和方法趨於成熟和完善;第二次變革發生在第二次世界大戰前後至20世紀60年代,物理學?電子學?半導體等新技術的發展促進瞭儀器分析的發展,使以化學分析為主的經典分析化學發展到以儀器分析為主的現代分析化學;第三次變革發生在20世紀70年代末至今,分析化學學科以現代分析儀器和計算機技術的結閤為手段,以提高分析方法的靈敏度?準確度和選擇性,實現自動化和智能化為目標,在理論?方法?技術?儀器方麵都有瞭前所未有的進展,發展到瞭具有綜閤性和交叉性特徵的分析科學階段?
1.3.2現代分析化學展望
分析化學是研究分析方法的科學,而分析方法包括分析對象和分析技術兩個部分?事實上,生産實踐與科學研究的發展不斷嚮分析化學提齣新的分析要求,分析化學新方法不斷産生,提供新的儀器和技術解決這些問題?
21世紀是科學技術日新月異?迅猛發展的新世紀?生命科學?材料科學?環境科學的迅速發展,對分析化學提齣瞭更高的要求,也為其發展提供瞭機遇?分析化學早在20世紀70年代起就開始突破瞭化學領域?1980年,英國曼徹斯特大學建立瞭“儀器製造與分析科學係”,以培養分析科學人纔,這標誌著現代分析化學已經遠超齣化學學科的領域,發展成為一門多學科的綜閤性科學?1981年,著名分析化學傢KowalskiKowalski B R.Trends in Anal Chem,1981,71:1?明確提齣:“分析化學已由單純地提供數據,上升到從分析數據中獲取有用的信息和知識,成為生産和科研中實際問題的解決者?”
例如,21世紀初期人類基因組計劃的完成Zubritsky E.Anal Chem,2002,74(1):22A��26A?就體現瞭分析化學深入發展對人類做齣的巨大貢獻?
當前分析化學的發展方嚮是高靈敏度?高選擇性?高自動化?數字化和智能化?運用先進的科學技術發展新的分析原理,研究實時(real time)?在綫(on line)?原位(in situ)及活體(in vivo)的新型動態分析,以及無損探測和多元監測的理論?技術?方法及儀器,已經成為當代分析化學發展的主流和熱點?21世紀的分析化學將進一步突破純化學領域,作為多學科性的交叉科學,與生物學?數學?物理學?計算機科學等緊密結閤,為科技發展?人類進步做齣更大的貢獻?
1.4分析測試的過程
1.4.1分析測試的基本步驟
在化學分析中,被分析的物質稱為試樣(或樣品?供試品),與試樣發生反應的物質稱為試劑?試劑與試樣所發生的化學反應稱為分析化學反應?分析測試根據定性分析反應的現象和特徵鑒定物質的化學組成;根據定量分析反應中試樣和試劑的用量,測定物質組成中各組分的相對含量?前者屬於化學定性分析,後者屬於化學定量分析?化學定量分析又分為重量分析和滴定分析?例如,某定量分析化學反應為
式中:C——被測組分;
R——試劑?
可根據生成物CmRn或與組分C反應所需的試劑R的量,求齣組分C的質量x?如果用稱量方法得到生成物CmRn的質量m,再求齣組分C的質量x,這種方法稱為重量分析法(gravimetric analysis)?如果從與組分反應的試劑R的濃度和體積求得組分C的含量,這種方法稱為滴定分析法(titrimetric analysis),過去稱為容量分析法(volumetric analysis)?重量分析法和滴定分析法是分析化學最早用於定量分析的方法,因此稱為經典方法?
化學分析法所用儀器簡單?結果準確,因而應用範圍廣泛?但一般
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