內容簡介
有機矽化閤物化學是研究有機矽化閤物的閤成,結構。性能及其應用的一門化學學科,是元素有機化學領域中發展快的學科。有機矽化閤物也是一個在工業中得到瞭廣泛應用的元素有機化閤物。它完成瞭從實驗室中人工閤成的樣品分子,進入工業生産變為産品,齣現在市場成為商品,並很快轉化為全球通用的重要材料的一個過程。
《有機矽化閤物化學》係編著者總結長期教學,科研經驗,並學習.參考瞭大量相關文獻資料編寫而成。《有機矽化閤物化學》主要介紹瞭有機矽化學的發展史,基本知識.重要産品品種,著重介紹瞭有機矽化閤物在有機閤成中的應用.生物活性有機矽化閤物,矽烷偶聯劑。有機矽化閤物改性有機聚閤物四個部分較為重要的內容。
《有機矽化閤物化學》可供高等院校化學。化工材料。化學教育等專業及其他相關專業的高年級本科生和研究生使用,也可供從事有機矽化閤物研究與開發.生産與應用的科技人員作為參考。也適閤於其他希望學習.瞭解有機矽化閤物化學的讀者。
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目錄
第1章 有機矽化閤物化學的發展簡史及基礎知識1
1.1 有機矽化閤物化學的發展簡史1
1.1.1 第一階段(1863~1903年),初創期2
1.1.2 第二階段(1904~1937年),成長期3
1.1.3 第三階段(1938~1965年),發展期4
1.1.4 繁榮與發展階段(1965~至今)5
1.2 有機矽化閤物工業生産的發展7
1.3 有機矽化閤物化學的基本知識10
1.3.1 碳和矽結構化學的比較10
1.3.2 碳和矽化學鍵的比較12
1.3.3 矽原子的化學鍵特徵13
1.3.4 有機矽化閤物的主要化學鍵15
1.3.5 有機化閤物和有機矽化閤物幾種類型的比較17
1.4 有機矽化閤物的命名19
參考文獻22
第2章 有機鹵矽烷單體、中間體的性質、主要製備方法、重要反應及其應用23
2.1 有機鹵矽單體(官能團直接與矽原子相連接的單體)23
2.2 有機鹵矽烷的主要製法28
2.2.1 直接閤成法28
2.2.2 金屬有機閤成法31
2.2.3 矽氫加成法36
2.3 有機鹵矽烷的應用36
2.3.1 製備聚矽氧烷36
2.3.2 製備碳官能矽烷37
2.4 有機矽中間體42
2.4.1 性質42
2.4.2 主要製法46
參考文獻51
第3章 官能有機矽化閤物52
3.1 矽官能有機矽化閤物52
3.1.1 烷氧基矽烷52
3.1.2 有機酰氧基矽烷58
3.1.3 有機矽醇62
3.1.4 有機氨基矽烷(有機矽烷基胺)66
3.2 碳官能有機矽化閤物70
3.2.1 烯基矽烷70
3.2.2 鹵代烴基矽烷及矽氧烷74
3.2.3 氨烴基矽烷81
3.2.4 環氧烴基矽烷84
3.2.5 氰烴基矽烷86
3.2.6 羥烴基矽烷88
參考文獻90
第4章 有機聚矽氧烷及主要産品92
4.1 有機聚矽氧烷的一般製法92
4.1.1 縮聚反應93
4.1.2 開環聚閤反應97
4.1.3 乳液聚閤98
4.1.4 熱聚閤99
4.1.5 輻射聚閤99
4.2 矽油99
4.2.1 普通矽油100
4.2.2 具有反應活性矽油104
4.2.3 改性矽油106
4.3 矽橡膠118
4.3.1 高溫硫化矽橡膠(HTV)119
4.3.2 室溫硫化矽橡膠123
4.4 矽樹脂128
4.4.1 苯基矽樹脂130
4.4.2 甲基苯基矽樹脂131
4.4.3 MQ矽樹脂132
4.4.4 加成型矽樹脂133
4.4.5 過氧化物引發型矽樹脂134
參考文獻135
第5章 有機矽化閤物在有機閤成中的應用136
5.1 矽烷基保護試劑及其應用138
5.1.1 三甲矽基單官能團保護基(Me3Si—)139
5.1.2 位阻型單官能團矽烷基保護試劑140
5.1.3 位阻型雙官能團矽烷基保護試劑141
5.2 幾種主要用於形成碳—碳鍵的矽烷化試劑及其在有機閤成中的應用141
5.2.1 三甲基氰基矽烷(Me3SiCN)(TMS—CN)141
5.2.2 三甲基碘矽烷(Me3SiI)143
5.2.3 Peterson反應(羰基烯化)144
5.2.4 矽醇矽醚在有機閤成中的應用145
5.2.5 烯丙基矽烷及其反應()149
5.3 不對稱閤成中的矽烷化試劑152
5.3.1 “碳中心”手性烯丙基矽烷與羰基化閤物的不對稱Hosomi�睸akurai反應153
5.3.2 樟腦衍生的β�摻腔�酮的不對稱閤成154
5.3.3 手性氰醇的閤成155
5.3.4 烯基矽醇在Sharpless不對稱環氧化反應中的應用155
5.3.5 不對稱酮、亞胺的氫矽烷還原反應156
5.4 矽烷在有機閤成的還原反應中的應用157
5.4.1 基於矽烷的自由基還原158
5.4.2 矽烷離子的還原——一般思路159
5.4.3 醇到烷烴的矽氫還原159
5.4.4 烷基鹵的矽基化還原160
5.4.5 醛的矽烷基還原160
5.4.6 酮的矽烷還原161
5.4.7 其他羰基化閤物的矽烷還原162
5.4.8 烯烴的矽烷還原163
5.4.9 基於矽烷還原的空間選擇性164
5.5 矽基介入的立體化學控製的反應165
5.6 基於矽烷的偶聯反應170
參考文獻176
第6章 生物活性有機矽化閤物177
6.1 有機矽化閤物的毒性178
6.2 有機矽藥物化學179
6.2.1 醫用材料179
6.2.2 矽原子取代已有藥物的有機矽藥物180
6.2.3 有機矽農藥191
6.2.4 有機矽香料197
參考文獻199
第7章 矽烷偶聯劑200
7.1 矽烷偶聯劑簡介200
7.2 矽烷偶聯劑的偶聯機理201
7.2.1 化學鍵理論201
7.2.2 錶麵浸潤理論202
7.2.3 變形層理論202
7.2.4 拘束層理論203
7.2.5 可逆水解鍵理論203
7.2.6 水解縮閤203
7.3 選用矽烷偶聯劑的一般原則203
7.3.1 從聚閤物應用方麵考慮矽烷偶聯劑的選擇205
7.3.2 從界麵方麵來選擇矽烷偶聯劑206
7.3.3 色譜柱中的應用206
7.3.4 液晶顯示207
7.4 特殊矽烷208
7.4.1 雙爪矽烷208
7.4.2 環矽氮烷209
7.4.3 耐熱矽烷偶聯劑209
7.4.4 含水體係和水溶性矽烷209
7.5 金屬基材的偶聯劑212
7.6 矽烷的使用213
7.6.1 醇水體係沉積法213
7.6.2 水溶液沉積法213
7.6.3 粉體上的批量沉積法214
7.6.4 整體摻混法214
7.6.5 無水液相沉積法214
7.6.6 氣相沉積法215
7.6.7 鏇轉塗布215
7.6.8 噴霧法215
7.7 我國矽烷偶聯劑的昨天、今天和明天215
7.8 矽烷偶聯劑的發展趨勢216
參考文獻217
第8章 有機矽化閤物改性有機聚閤物218
8.1 概述218
8.1.1 有機矽化閤物改性有機聚閤物的目的219
8.1.2 結閤方式220
8.1.3 影響改性的主要因素220
8.1.4 改性的主要有機聚閤物類型221
8.2 有機矽化閤物改性有機聚閤物221
8.2.1 矽烷偶聯劑改性有機聚閤物221
8.2.2 使用活性矽油改性有機聚閤物222
8.3 有機矽化閤物用於有機聚閤物改性222
8.3.1 聚烯烴樹脂(PE)222
8.3.2 萜烯樹脂229
8.3.3 聚氯乙烯樹脂(PVC)230
8.3.4 聚苯乙烯樹脂(PS)232
8.3.5 聚酰胺樹脂(PA)233
8.3.6 聚酰亞胺樹脂(PI)235
8.3.7 聚酯(PET,PETP)240
8.3.8 聚氨酯(PU)242
8.3.9 聚碳酸酯樹脂(PC)243
8.3.10 聚甲醛及共聚甲醛(POM)245
8.3.11 聚苯硫醚(PPS)及聚苯醚(PPO)246
8.3.12 聚(甲基)丙烯酸樹脂(PMMA)247
8.3.13 環氧樹脂249
8.4 結論250
參考文獻250
附錄 常用縮略語252
精彩書摘
20世紀40年代以後,有機矽化閤物化學在飛躍發展,無論在理論上還是在工業生産上、實際應用上;無論是在小分子單體方麵還是在大分子聚閤物方麵,都取得瞭許多許多成就,比如在理論方麵,矽基化反應、矽一氫加成反應、光活性有機矽化閤物的研究、碳官能基的有機矽化閤物的閤成及反應機理的探討、聚閤方麵的改進、各種性能優異的矽油、矽橡膠、矽樹脂、矽烷偶聯劑的相繼齣現等。
在工業生産和應用方麵,在這一時期也取得瞭重要成就。在第二次世界大戰期間,矽樹脂塗料、矽樹脂玻璃布、飛機點火密封劑、二甲基矽油等相繼問世且得到實際應用。第二次世界大戰結束後,有機矽化閤物的應用,尤其是在軍事工業中的成功應用,引起瞭人們對有機矽化閤物的極大興趣,各主要工業發達國傢都注意發展有機矽化閤物的研究與生産。20世紀50年代以後;美、英、德、法、日本等國相繼建立瞭有機矽化閤物産品生産的公司,建立生産裝置,並有自己的研究單位。從此,隨著有機矽化閤物生産、研究、應用的不斷發展,有機矽化閤物的生産量不斷擴大,産品品種快速遞增,應用麵逐漸擴張。
這一時期,有機矽化閤物化學發展很快,工業生産規模化、正規化,無疑這一階段是有機矽化閤物化學的發展期。
前言/序言
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