内容简介
《无机化学丛书 第六卷 卤素、铜分族、锌分族》是《无机化学丛书》第六卷,丛书第18,19,20专题,分别叙述卤素、铜分族、锌分族的无机化学,系统介绍了这些元素的存在形式、制备、物理和化学性质、分析方法,并分类讨论广它们的化合物的性质、用途及合成方法。
目录
目录
《无机化学丛书》序
前言
18. 卤素
18.1 氟 5
1.1 单质 5
1.1.1 元素的发现及其应用 5
1.1.2 单质氟的制备 7
1.1.3 氟的物理性质 12
1.1.4 氟的化学反应性 14
1.1.5 氟及其化合物的分析 19
1.1.6 氟化合物的毒性和生理性质 22
1.2 氟化氢及其溶剂体系 24
1.2.1 氟化氢的制备和化学性质 24
1.2.2 氟化氢的物理性质 26
1.2.3 氟化氢的酸度 28
1.2.4 氟化氢溶剂体系 31
1.3 氧和氮的氟化合物 38
1.3.1 氟氧化合物的结构 38
1.3.2 氟氧化合物的制备和性质 39
1.3.3 氟氮化合物 42
1.3.4 氟胺和氟卤胺化合物 49
1.3.5 含氟氮键的离子化合物 54
1.3.6 含氮氧键的氟化合物 54
1.4 硼、碳、硅、磷、硫的氟化合物 57
1.4.1 硼的氟化合物 57
1.4.2 碳的氟化合物 59
1.4.3 硅、磷、硫的氟化合物 62
1.4.4 硅、磷、硫的含氟酸及其盐 66
1.5 主族元素氟化物通论 68
1.5.1 主族元素氟化物概述 68
1.5.2 I,II主族元素氟化物 70
1.5.3 III—V主族元素氟化物 72
1.5.4 VI,VII主族元素氟化物 74
1.5.5 稀有气体氟化物 77
1.6 过渡元素氟化物通论 80
1.6.1 过渡元素氟化物的制法 81
1.6.2 d过渡元素氟化物 82
1.6.3 f过渡元素氟化物 85
参考文献 87
18.2 氯、溴、碘 93
2.1 氯、溴、碘元素 93
2.1.1 发现史 93
2.1.2 存在 93
2.1.3 制备及应用 95
2.1.4 氯、溴、碘原子 104
2.1.5 氯、溴、碘分子 118
2.2 卤化氢 131
2.2.1 卤化氢的制备和纯化 131
2.2.2 氢卤酸的制备和纯化 133
2.2.3 卤化氢的物理性质 134
2.2.4 液体卤化氢的性质 139
2.2.5 卤化氢水溶液 141
2.2.6 卤化氢的化学性质 144
2.3 氯、溴、碘离子(氧化态为-1)和卤化物 151
2.3.1 氯、溴、碘离子的性质 151
2.3.2 卤化物的分类、制备和性质 156
2.4 氯、溴、碘的分析测定 171
2.4.1 氯、溴、碘的分析 171
2.4.2 卤化氢和卤离子的鉴别和测定 173
2.5 氯、溴、碘的生物活性 176
2.6 氯、溴、碘的氧化物和含氧酸及其盐 179
2.6.1 卤-氧键 179
2.6.2 氯、溴、碘的氧化物 184
2.6.3 氯、溴、碘的氧氟化物 203
2.6.4 卤素含氧酸及其盐 210
2.7 卤素的氮化合物 249
2.7.1 氮-氯化合物 249
2.7.2 氮-溴化合物 255
2.7.3 氮-碘化合物 257
参考文献 261
18.3 卤素间化合物 267
3.1 卤素阳离子 267
3.1.1 卤素阳离子的概念 267
3.1.2 卤素阳离子的形成与介质的关系 267
3.1.3 单原子卤素阳离子 270
3.1.4 双原子卤素阳离子 272
3.1.5 三原子卤素阳离子 274
3.1.6 五原子和七原子卤素阳离子 276
3.2 卤素间化合物 279
3.2.1 概述 279
3.2.2 卤素间化合物的制备 280
3.2.3 物理性质 284
3.2.4 化学性质 296
3.3 多聚卤素阴离子 307
3.3.1 多聚卤素阴离子及其分类 307
3.3.2 多聚卤素化合物的制备 308
3.3.3 多聚卤素阴离子化合物的稳定性 311
3.3.4 多卤化合物的结构 315
3.3.5 多卤阴离子及其化合物的化学性质 321
参考文献 322
18.4 砹 326
4.1 砹的存在与制备 326
4.2 单质砹 328
4.3 砹的化合物 329
4.4 砹的有机化合物 331
参考文献 333
19. 铜分族
19.1 铜 337
1.1 历史 337
1.2 存在、矿物与矿石 337
1.3 冶炼 339
1.4 元素 341
1.5 铜的化学性质 344
1.6 合金 348
1.7 铜(0)化合物与含铜-金属键化合物 348
1.8 铜(I)化合物 350
1.8.1 氢化铜(I) 350
1.8.2 卤化铜(I) 350
1.8.3 氰化铜(I) 353
1.8.4 氧化铜(I) 353
1.8.5 硫化铜(I) 354
1.8.6 铜(I)的氮、磷、砷化合物 355
1.8.7 铜与硼 355
1.8.8 羧酸铜(I) 356
1.8.9 硝酸铜(I) 357
1.8.10 硫的含氧酸的铜(I)衍生物 357
1.8.11 卤酸铜(I)和高卤酸铜(I) 357
1.8.12 有机铜(I)化合物 357
1.8.13 铜(I)配合物 361
1.9 铜(II)化合物 369
1.9.1 卤化铜(II) 369
1.9.2 氰化铜(II)、氰酸铜(II)与硫氰酸铜(II) 372
1.9.3 氢氧化铜(II)与氧化铜(II) 373
1.9.4 硫化铜(II) 374
1.9.5 叠氮化铜(II) 375
1.9.6 四氢硼酸铜(II)取代物 375
1.9.7 碳酸铜(II) 376
1.9.8 羧酸铜(II) 377
1.9.9 氟代酸铜(II) 378
1.9.10 亚硝酸铜(II)与硝酸铜(II) 379
1.9.11 铜(II)的各种磷酸盐 379
1.9.12 砷酸铜(II)与亚砷酸铜(II) 380
1.9.13 亚硫酸铜(II)、硫酸铜(II)、硫代硫酸铜(II)与连多硫酸铜(II) 380
1.1 历史 337
1.2 存在、矿物与矿石 337
1.3 冶炼 339
1.4 元素 341
1.5 铜的化学性质 344
1.6 合金 348
1.7 铜(0)化合物与含铜-金属键化合物 348
1.8 铜(I)化合物 350
1.8.1 氢化铜(I) 350
1.8.2 卤化铜(I) 350
1.8.3 氰化铜(I) 353
1.8.4 氧化铜(I) 353
1.8.5 硫化铜(I) 354
1.8.6 铜(I)的氮、磷、砷化合物 355
1.8.7 铜与硼 355
1.8.8 羧酸铜(I) 356
1.8.9 硝酸铜(I) 357
1.8.10 硫的含氧酸的铜(I)衍生物 357
1.8.11 卤酸铜(I)和高卤酸铜(I) 357
1.8.12 有机铜(I)化合物 357
1.8.13 铜(I)配合物 361
1.9 铜(II)化合物 369
1.9.1 卤化铜(II) 369
1.9.2 氰化铜(II)、氰酸铜(II)与硫氰酸铜(II) 372
1.9.3 氢氧化铜(II)与氧化铜(II) 373
1.9.4 硫化铜(II) 374
1.9.5 叠氮化铜(II) 375
1.9.6 四氢硼酸铜(II)取代物 375
1.9.7 碳酸铜(II) 376
1.9.8 羧酸铜(II) 377
1.9.9 氟代酸铜(II) 378
1.9.10 亚硝酸铜(II)与硝酸铜(II) 379
1.9.11 铜(II)的各种磷酸盐 379
1.9.12 砷酸铜(II)与亚砷酸铜(II) 380
1.9.13 亚硫酸铜(II)、硫酸铜(II)、硫代硫酸铜(II)与连多硫酸铜(II) 380
2.9.13 钼酸银(I)和钨酸银(I) 435
2.9.14 硒化银(I)、硒酸银(I)和亚硒酸银(I) 436
2.9.15 碲化银(I)和碲酸银(I) 436
2.9.16 羧酸银(I) 437
2.9.17 氮化银、叠氮化银(I)、亚氨基银和氨基银 438
2.9.18 有机银化合物 438
2.9.19 一价银配合物 440
2.10 银(II)化合物 447
2.10.1 氟化银(II) 447
2.10.2 银(II)氧化物 448
2.10.3 银(II)含氧酸盐 448
2.10.4 银(II)配合物 449
2.11 银(III)化合物 450
2.12 银的分析 452
参考文献 454
19.3 金 456
3.1 历史 456
3.2 存在和提取 456
3.3 金的同位素和物理性质 458
3.4 金的化学性质 459
3.5 金(I)化合物 461
3.5.1 氢化金(I) 461
3.5.2 卤化金(I) 461
3.5.3 氧化物、氢氧化物和金(I)酸盐 461
3.5.4 氰化物 461
3.5.5 硫化物、硒化物和碲化物 462
3.5.6 硫代硫酸盐和硫氰酸盐 463
3.5.7 氮化物、叠氮化物和磷化物 463
3.6 金(III)化合物 464
3.6.1 金(III)的氢化物 464
3.6.2 卤化物和卤合金(III)酸盐 464
3.6.3 氧化物、氢氧化物和含氧酸盐 466
3.6.4 氰化物 466
3.6.5 硫化物、硒化物和碲化物 467
3.6.6 硒酸盐、亚硒酸盐、硫氰酸盐和硒氰酸盐 467
3.6.7 氮化物、叠氮化物、硝酸盐、磷化物和砷酸盐 468
3.7 有机金化合物 469
3.7.1 有机金(I)化合物 469
3.7.2 有机金(III)化合物 473
3.7.3 金的烯烃化合物、炔基化合物和茂基化合物 482
3.8 配合物 484
3.8.1 金的含氮配位体配合物 484
3.8.2 金的膦、胂配合物 486
3.8.3 金的含硫配位体配合物 489
3.8.4 金的异氰配合物 491
3.8.5 含有金-金属键的配合物 492
3.9 金的定性和定量分析 496
参考文献 497
20. 锌分族
20.1 绪论 501
参考文献 504
20.2 锌 505
2.1 发现史 505
2.2 存在与分布 507
2.3 同位素 509
2.4 冶炼 510
2.5 用途 514
2.5.1 金属的用途 514
2.5.2 锌镀层 515
2.5.3 合金 515
2.6 物理性质 516
2.7 化学性质 518
2.8 在生物体中的作用 520
2.9 合金 522
2.10 分析 526
2.10.1 定性分析 526
2.10.2 定量分析 526
2.11 锌(
精彩书摘
1.6过渡元素氟化物通论(1,31,32,123)
过渡元素原子的价电子组态为dns1—2(n=1—9)或dnf1—14,它们的价轨道是(n—1)d,ns和np或(n—2)f(n—1)d和ns。从电子组态来看,这些元素原子常出现多变的价态就可利用来成键的价轨道而论,成键的情况比较复杂当这些元素的原子生成相应的离子时,这些离子的电子组态与稀有气体的组态是不相同的,它们更易发生变形而影响所生成的键的性质当过渡元素原子能生成多种价态时,低价态的氟化物由于氟的高电负性和相当小的离子半径,使化合物的晶格能特别高,显示出离子性的特征。因此,过渡元素的二氟化物如ZnF2,MnF2都具有较大的离子性质。但当过渡元素离子的氧化态增高时,它本身电离就需要很大的能量,只有能形成较大晶格能的氟才能满足其需要。因此,某些金属的最高氧化态,通常只有氟化物才能显示出来根据软硬酸碱原理,金属离子的氧化数越高,硬度越大,则越易与硬碱相结合据此,只有硬度很大的氟离子或氧离子才易于形成对应的高价态化合物。高价态过渡金属氟化物大都呈现较高的共价性,具有沸点低、挥发性高的特点。但离子性氟化物和共价性氟化物之间并无清晰的界限。
形成配合物是过渡元素原子或离子的另一个重要特点,其中心原子的配位数可达到7和8。但氟的配位化合物还是具有明显的离子键特征的,一些氧化态特别高的元素原子,只能存在于以氟离子为配体的化合物中它们的简单氟化物也是不稳定的。常常通过配位化合物的形成才能使其稳定。表18.33列出了过渡元素原子在它们的氟化物中所出现的氧化态。应当说明的是,表中用二元氟化物来说明其特征氧化态,配位氟化物和氟氧化物仅用来说明在简单二元氟化物中不稳定的化合物,括号中的化合物是还未被确定的。
……
前言/序言
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