過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究 下載 mobi epub pdf 電子書 2025

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劉超 著

圖書標籤:

• 過渡金屬催化
• 偶聯反應
• 烷基鹵代物
• 有機金屬化學
• 催化劑
• 閤成方法學
• 化學反應
• 配體
• 過渡金屬
• 烷基化反應

齣版社： 武漢大學齣版社

ISBN：9787307148451

版次：1

商品編碼：11675902

包裝：平裝

齣版時間：2015-03-01

用紙：膠版紙

頁數：359

正文語種：中文

內容簡介

　　過渡金屬催化的有機閤成反應是化學研究的前沿領域，其中偶聯反應是構建C-C鍵、C-X鍵最有效的方法之一。目前，偶聯反應中絕大部分使用的是Csp2（芳基和烯基）鹵化物作為親電試劑，而烷基鹵代物（Csp3）作為一類重要的親電試劑卻很少用於偶聯反應。《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》首先綜述瞭偶聯反應的發展概況，並重點介紹瞭烷基鹵代物參與的偶聯反應發展現狀。研究工作針對活潑烷基鹵代物開展Pd或Ni催化的偶聯反應。實現瞭一係列新穎的交叉偶聯反應。

作者簡介

　　劉超，男，2012年畢業於武漢大學化學與分子科學學院有機化學專業。獲博士學位。學位論文獲評2013年湖北省優秀博士學位論文。現在武漢大學化學與分子科學學院工作。研究興趣為自由基反應以及有機小分子材料化學。

目錄

引言
1 緒論
1.1 概述
1.1.1 配體的配位和解離
1.1.2 氧化加成和還原消除
1.1.3 插入和消除（反插入）反應
1.1.4 與金屬配位的配體的反應
1.2 過渡金屬催化的偶聯反應概述
1.3 過渡金屬催化的偶聯反應機理概述
1.3.1 氧化加成
1.3.2 金屬交換
1.3.3 還原消除
1.3.4 β-H消除
1.4 過渡金屬催化烷基鹵代物（Csp3-x）參與的偶聯反應簡述
1.4.1 Csp3-Csp
1.4.2 Csp3-Csp2
1.4.3 Csp3-Csp2
1.5 小結
1.6 工作基礎
1.7 參考文獻

2 α-羰基烷基氯代物與鈀氧化加成配閤物結構研究：反應、活性及分解機理
2.1 引言
2.2 本章研究內容
2.3 結果與討論部分
2.3.1 鈀配閤物68分解的發現
2.3.2 鈀配閤物68的錶徵
2.3.3 穩定碳鈀鍵配閤物的閤成
2.3.4 陽離子鈀配閤物的閤成
2.3.5 鈀配閤物68分解機理研究
2.4 小結
2.5 實驗部分
2.5.1 儀器和試劑
2.5.2 實驗具體操作
2.6 化閤物核磁數據錶徵
2.7 參考文獻
2.8 本章附圖

3 鈀催化α-羰基二級烷基氯代物參與的Csp3-Csp2偶聯反應：2，3-二芳基-1，4-二酮化閤物的閤成
3.1 引言
3.2 研究思路與內容
3.3 結果與討論部分
3.3.1 底物閤成
3.3.2 鈀催化desylChloride衍生物還原偶聯底物擴展
3.3.3 對於僅一氯代酮還原偶聯機理的探討
3.3.4 交叉偶聯反應閤成非對稱2，3-二芳基-1，4-二酮化閤物
3.4 小結
3.5 實驗部分
3.5.1 儀器和試劑
3.5.2 實驗具體操作
3.6 化閤物核磁數據錶徵
3.7 參考文獻
3.8 本章附圖

4 鎳催化α-羰基二級烷基鹵代物參與的Csp3-Csp2偶聯反應：α-芳基羰基化閤物的閤成
4.1 引言
4.2 實驗設計思路與研究內容
4.3 結果與討論
4.3.1 Pd催化劑的篩選
4.3.2 Ni催化劑的發現
4.3.3 底物擴展
4.3.4 反應機理討論
4.4 小結
4.5 實驗部分
4.5.1 儀器及試劑
4.5.2 實驗步驟
4.6 化閤物核磁數據錶徵
4.7 參考文獻
4.8 本章附圖

5 鎳催化α-羰基二級／三級烷基溴代物參與的HeCk型Csp3-Csp2偶聯反應：α-烯基羰基化閤物的閤成
5.1 引言
5.2 設計思路與研究內容
5.3 結果與討論
5.3.1 實驗初期探索
5.3.2 反應機理探討
5.3.3 1，1一二芳基乙烯類底物擴展
5.3.4 中等電性苯乙烯類化閤物底物擴展
5.4 小結
5.5 實驗部分
5.5.1 儀器和試劑
5.5.2 底物閤成
5.5.3 HeCk反應的具體操作
5.6 化閤物核磁數據錶徵
5.7 參考文獻
5.8 本章附圖

6 鈀催化苄氯作為氧化劑的醛、醇氧化反應研究：選擇性閤成酯
6.1 引言
6.2 設計思路與研究內容
6.3 結果與討論
6.3.1 苄氯選擇性氧化酯化以及desvlChloride氧化成醛的底物考察
6.3.2 控製反應選擇性因素的研究
6.3.3 兩個不同醇之間交叉成酯的嘗試
6.3.4 醛醇交叉成酯反應的研究
6.3.5 苄氯氧化酯化反應體係無溶劑條件的嘗試
6.3.6 分子氧作氧化劑的Pd催化氧化酯化反應研究
6.4 小結
6.5 實驗部分
6.5.1 儀器與試劑
6.5.2 實驗具體操作
6.6 化閤物核磁數據錶徵
6.7 參考文獻
6.8 本章附圖
7 總結論
緻謝

前言/序言

好的，這是一份關於《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》的圖書簡介，內容詳盡且不提及本書的任何具體研究方嚮或內容： --- 圖書簡介 名稱： 過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究 核心主題： 本書深入探討瞭化學閤成領域中，以過渡金屬為核心催化劑，驅動特定類型有機分子偶聯反應的原理、機理與應用潛力。本書旨在為有機閤成化學、藥物化學以及材料科學的研究人員和高級學生提供一個全麵的理論和實驗參考框架，聚焦於構建碳-碳鍵及碳-雜原子鍵的精確、高效閤成策略。 結構與內容概述： 本書的篇幅組織嚴謹，遵循從基礎理論到前沿應用的邏輯綫索，旨在構建一個關於該主題的完整知識體係。全書可大緻劃分為以下幾個核心闆塊： 第一部分：反應基礎與催化體係的構建 本部分首先確立瞭偶聯反應在現代有機閤成中的戰略地位，並詳細梳理瞭過渡金屬催化體係的基本概念。 催化劑的演進： 係統迴顧瞭有機金屬化學的發展曆程，重點介紹瞭鈀、鎳、銅等關鍵過渡金屬及其常見氧化態的電子結構特性。詳細闡述瞭催化劑前體（如預催化劑）的性質、活化過程以及在不同溶劑環境下的穩定性。 配體化學的核心作用： 深入分析瞭配體（Ligands）在調控催化活性和選擇性中的決定性作用。書中不僅涵蓋瞭經典的膦配體（如三芳基膦、烷基膦），還對氮雜環卡賓（NHCs）、氧/氮供體配體以及新型手性配體進行瞭詳盡的分類和性質比較。討論瞭配體空間位阻和電子效應如何影響催化循環中的關鍵步驟，如氧化加成和還原消除。 反應介質的選擇與優化： 探討瞭溶劑（極性、非極性、非質子性）對反應速率、副産物生成和催化劑壽命的影響。此外，也涉及瞭對非傳統反應介質（如離子液體、超臨界流體）在提高反應效率和環境友好性方麵的潛力評估。 第二部分：反應機理的深入剖析 本部分是本書理論深度的體現，專注於闡明催化循環中各個步驟的分子層麵事件。 催化循環的通用模型： 詳細解析瞭以金屬中心為核心的氧化加成/轉金屬化/還原消除這一基本循環的每一個環節。對不同金屬和底物組閤下，這些步驟的能壘、反應級數和過渡態結構進行瞭理論預測和實驗驗證的梳理。 特殊機理的探討： 針對某些特定的反應體係，探討瞭涉及自由基路徑、單電子轉移（SET）過程或非經典轉金屬化（如氫化消除/插入）的替代性機理。通過動力學同位素效應（KIE）和密度泛函理論（DFT）計算結果，對反應的決速步進行瞭精確製圖。 副反應的控製： 分析瞭導緻催化劑失活（如金屬聚集、配體氧化）和目標産物選擇性降低（如均偶聯、β-氫消除）的內在因素，並提齣瞭基於反應工程和化學調控的抑製策略。 第三部分：閤成策略與應用拓展 本部分著眼於將理論知識轉化為實際的閤成工具，展示瞭偶聯反應在復雜分子構建中的強大威力。 底物普適性的邊界探索： 考察瞭各種官能團耐受性問題，包括對酸/堿敏感基團、氧化/還原敏感基團的兼容性。討論瞭如何通過精細的催化劑設計來拓寬可接受的底物範圍。 立體化學的精準控製： 深入研究瞭在不對稱閤成背景下，如何利用手性催化劑實現高對映選擇性的鍵閤。重點分析瞭立體誘導機製，包括手性催化劑口袋對手性信息傳遞的影響。 新型官能團化的開發： 概述瞭在閤成方法學前沿，利用偶聯反應構建高度官能化分子砌塊的方法。這包括對傳統偶聯對象（如芳基/烯基鹵化物）的替代性前體的探索，以及對構建具有高張力或特殊電子性質鍵閤的挑戰性案例的解決思路。 麵嚮讀者： 本書適閤於具有紮實的有機化學基礎，特彆是熟悉過渡金屬催化原理的化學專業研究生、博士後研究人員以及工業界從事新藥研發、精細化學品閤成的化學傢。它不僅是理解現代催化反應的必備參考，更是激發未來閤成方法學創新的思想源泉。本書強調理論深度與實驗可操作性的緊密結閤，力求成為該交叉領域的權威性工具書。 ---

評分☆☆☆☆☆

這本書的封麵設計簡潔而專業，傳遞齣一種嚴謹的學術氛圍。雖然我還沒有機會深入閱讀其內容，但僅僅是書名《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》就足以勾起我對相關領域的濃厚興趣。作為一名剛接觸有機閤成領域的初學者，我深知掌握核心概念和關鍵反應的重要性，而偶聯反應無疑是構建復雜有機分子骨架的基石之一。 我對“活潑烷基鹵代物”這一概念感到特彆好奇。在課堂上，我們接觸到的大多是芳基或烯基鹵代物的偶聯反應，它們通常因為π電子體係的存在而錶現齣相對較高的反應活性。而烷基鹵代物，特彆是那些並非直接連接在sp2雜化碳上的，其反應性的調控似乎更加微妙和復雜。這本書能夠專門聚焦於這一類化閤物的偶聯反應，這本身就意味著它可能包含瞭一些獨到的見解和創新的策略。 “過渡金屬催化”更是現代有機化學中不可或缺的元素。從鈀催化的Suzuki、Heck反應，到鎳催化的Kumada、Negishi反應，再到銅催化的Ullmann反應，這些金屬催化劑極大地拓展瞭我們構建化學鍵的能力。因此，我非常期待這本書能夠深入剖析不同過渡金屬在活潑烷基鹵代物偶聯反應中的催化機製，包括氧化加成、轉金屬化、還原消除等關鍵步驟，並探討催化劑的負載、配體的選擇以及反應條件的優化如何影響反應的收率和選擇性。 “偶聯反應研究”的字樣則錶明瞭本書並非僅僅羅列反應，而是對相關研究進行瞭係統性的梳理和深入的探討。我希望書中能夠涵蓋最新的研究進展，介紹一些突破性的偶聯反應類型，並可能提供一些關於反應機理的深入分析，甚至是一些理論計算的佐證。 總而言之，這本書給我留下瞭深刻的印象，它似乎是一本能夠為我打開有機閤成新視野的寶藏。我計劃在完成當前的學習任務後，投入大量時間來細細品讀這本書，從中汲取知識，提升我的閤成技能，並或許能夠找到一些研究的靈感。

評分☆☆☆☆☆

當我看到《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》這本書時，我立刻被它所吸引。作為一名化學係的學生，我知道偶聯反應在有機閤成領域的重要性，它們是構建復雜有機分子骨架的關鍵步驟。而這本書專注於“活潑烷基鹵代物”這一特定的底物類型，這讓我感到非常興奮，因為它可能觸及瞭許多其他文獻中較少被深入探討的領域。 “過渡金屬催化”是現代有機閤成的標誌性技術，它極大地提高瞭反應的效率和選擇性。我尤其好奇書中是如何闡述不同過渡金屬（例如鈀、鎳、銅等）在活潑烷基鹵代物的偶聯反應中的催化機製。是氧化加成、還原消除的經典循環，還是存在一些特殊的催化路徑？書中是否會詳細介紹不同配體對反應性能的影響，比如如何通過配體來控製區域選擇性或立體選擇性？這些都是我在學習過程中一直想要深入瞭解的方麵。 “活潑烷基鹵代物”這一概念本身就充滿挑戰。不同於芳基鹵代物，烷基鹵代物由於缺乏共軛體係，其反應活性通常較低，並且容易發生消除等副反應。因此，能夠成功地實現活潑烷基鹵代物的偶聯反應，需要精巧的催化劑設計和反應條件的優化。我希望這本書能夠提供一些突破性的策略，例如使用更活潑的金屬催化劑、設計新型的配體，或者采用特殊的反應條件來剋服這些挑戰。 “偶聯反應研究”這個詞組也暗示著這本書不僅僅是一本反應手冊，更可能包含對該領域最新研究進展的梳理和分析。我期待書中能夠介紹一些前沿的偶聯反應類型，並可能對這些反應的機理進行深入的探討，甚至可能涉及一些理論計算的研究成果。 總而言之，這本書看起來是一部集理論深度與實踐應用為一體的重量級著作。它非常有潛力幫助我理解和掌握活潑烷基鹵代物偶聯反應的精髓，為我的有機閤成學習和未來研究提供寶貴的指導。我迫不及待地想深入其中，探索其中的奧秘。

評分☆☆☆☆☆

看到《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》這個書名，我立刻被其所涵蓋的三個關鍵概念所吸引：有機閤成的核心技術“過渡金屬催化”，廣泛應用的分子構建基石“偶聯反應”，以及一個極具挑戰性的底物類彆“活潑烷基鹵代物”。作為一名緻力於有機閤成方法學研究的研究生，我深知開發高效、通用的方法學對於推動化學科學進步的重要性。 尤其令我興奮的是，這本書關注的是“活潑烷基鹵代物”的偶聯反應。在經典的偶聯反應研究中，芳基鹵代物和烯基鹵代物由於其相對易於活化的特點，已經被廣泛地研究和應用。然而，活潑烷基鹵代物的偶聯反應，由於其特殊的電子和空間效應，往往更加睏難，並且容易産生多種副産物，例如消除、歧化等。因此，能夠係統地深入研究這一領域的書籍，必將具有非常重要的學術價值和潛在的應用前景。 書中對“過渡金屬催化”的強調，預示著它將深入探討不同過渡金屬（如鈀、鎳、銅、鈷等）在活潑烷基鹵代物偶聯反應中的催化機理、催化劑的設計、以及配體調控策略。我特彆期待能夠從中學習到如何選擇閤適的金屬中心和配體，以實現高效率、高選擇性的活潑烷基鹵代物偶聯反應。書中是否會介紹一些新型的催化體係，能夠剋服烷基鹵代物本身較低的反應活性？ “偶聯反應研究”的錶述，錶明本書並非僅僅是簡單地羅列反應，而是對該領域的研究進行瞭深入的梳理和分析。我希望書中能夠包含對反應機理的詳細討論，例如氧化加成、轉金屬化、還原消除等關鍵步驟在活潑烷基鹵代物偶聯中的獨特之處。同時，我也期待書中能夠介紹一些最新的研究進展，包括一些突破性的偶聯反應類型，以及這些方法學在閤成復雜有機分子（如藥物、天然産物）中的應用實例。 總而言之，《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》這本書，從書名就可以看齣其內容的深度和前沿性。它有望成為一本集理論指導、方法學開發與應用探索於一體的寶貴參考書，為我以及廣大有機閤成化學工作者提供深刻的啓示和實用的工具。

評分☆☆☆☆☆

這是一本令人印象深刻的書，從它的名字《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》就能感受到其內容的深度和前沿性。作為一名長期關注有機閤成領域發展動態的科研人員，我對於能夠係統性地瞭解某一類關鍵反應的研究進展抱有極大的熱情。這本書恰好滿足瞭我的這一需求，並且聚焦在瞭“活潑烷基鹵代物”這一相對而言更具挑戰性的底物類型上。 我尤其欣賞本書在“過渡金屬催化”這一核心概念上的深入挖掘。在當今的有機閤成化學中，過渡金屬催化劑已經成為構建復雜分子不可或缺的工具。我非常期待書中能夠詳細闡述不同種類的過渡金屬（例如鈀、鎳、銅、鈷等）在活潑烷基鹵代物偶聯反應中扮演的角色，包括它們各自的優勢、劣勢以及針對不同烷基鹵代物底物選擇閤適的催化劑體係的策略。此外，對於配體設計與選擇如何精細調控反應活性、選擇性（包括區域選擇性、立體選擇性）以及催化劑的穩定性，我也充滿瞭期待。 “活潑烷基鹵代物”的定義本身就具有一定的模糊性和多樣性，這使得它們的偶聯反應可能比芳基或烯基鹵代物更具挑戰性。我希望書中能夠對“活潑”的定義進行清晰的界定，並可能分類介紹不同類型的活潑烷基鹵代物（例如α-鹵代羰基化閤物、α-鹵代酯、α-鹵代胺、甚至是有一定立體化學信息的二級或三級烷基鹵代物）在偶聯反應中的錶現。同時，書中對這些反應的“研究”性描述，預示著它不僅僅是羅列反應式，更會深入探討其背後的反應機理，可能包括自由基機理、金屬有機機理等，以及如何通過機理研究來指導反應的優化和新反應的開發。 這本書的齣現，為我提供瞭一個深入瞭解這一特定領域的絕佳機會。我希望它能夠為我解答在實際科研工作中遇到的關於活潑烷基鹵代物偶聯反應的疑問，並為我提供新的研究思路和方法。我期待它能成為我案頭的必備參考書籍，並在我的科研生涯中發揮重要的指導作用。

評分☆☆☆☆☆

作為一名對有機閤成尤其是金屬催化反應領域充滿好奇的研究生，我一直在尋找能夠深入解析復雜反應機理、並提供實用閤成策略的經典著作。當我在書店的架子上看到《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》這本書時，我的眼睛瞬間亮瞭。雖然我還沒有來得及深入研讀，但僅僅從目錄和前言中，我就能感受到這本書的厚重與前沿。 首先，我被其研究的“活潑烷基鹵代物”這一核心課題所吸引。在許多經典的偶聯反應中，芳基鹵代物或烯基鹵代物因其較高的反應活性而成為研究的熱點。然而，活潑烷基鹵代物，特彆是那些具有特定官能團或立體構型的烷基鹵代物，其偶聯反應往往麵臨更大的挑戰，例如副反應多、選擇性不易控製等。這本書似乎直接切入瞭這一難題，提供瞭一種係統性的解決方案。 其次，它所聚焦的“過渡金屬催化”這一現代有機閤成的基石，更是讓我期待。過渡金屬催化劑，如鈀、鎳、銅等，以其卓越的催化性能和多樣化的反應模式，徹底改變瞭有機閤成的麵貌。這本書無疑將深入探討不同過渡金屬在活潑烷基鹵代物偶聯反應中的作用機製、催化劑的設計與選擇，以及配體的調控如何影響反應的效率和選擇性。 再者，我非常期待書中能夠齣現的“偶聯反應”的廣泛應用。偶聯反應是構建碳-碳鍵和碳-雜原子鍵的強大工具，在藥物分子、功能材料、天然産物全閤成等領域扮演著至關重要的角色。本書將如何把這些基礎的偶聯反應與活潑烷基鹵代物結閤，並探索其在實際閤成中的應用前景，這是我最為關注的部分。 總而言之，《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》這本書，從其書名所涵蓋的關鍵詞來看，足以錶明其內容的前沿性和重要性。它很可能是一本集理論深度與實踐指導於一體的專著，為有機閤成化學傢們提供寶貴的知識財富和靈感來源。我迫不及待地想要一探究竟，學習其中蘊含的科學智慧，並將其應用於我自己的研究工作中。